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pH電極(PH計(jì)電極,PH傳感器)的特點(diǎn):
⑴不對(duì)稱電勢(shì):當(dāng)電極的內(nèi)外參比電極,內(nèi)外參比溶液均相同時(shí),理論上電池電動(dòng)勢(shì)應(yīng)等于零,但實(shí)際上總有幾毫伏到幾十毫伏的電勢(shì)差存在,這說明玻璃球泡內(nèi)外二個(gè)界面是不對(duì)稱的,這一電勢(shì)差就稱為不對(duì)稱電勢(shì)。不對(duì)稱電勢(shì)與球泡吹制的工藝有關(guān),也與使用中球泡表面受侵蝕或沾污有關(guān),實(shí)際使用中,可用電計(jì)特設(shè)的定位調(diào)節(jié)器消除它。
⑵零電勢(shì):pH電極的零電勢(shì)是指pH測量電池的電勢(shì)為零時(shí)的溶液的pH值。它取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。若內(nèi)參比溶液為0.025mol/L的混合磷酸鹽溶液,電極的零電勢(shì)pH值大于或小于電極的零電勢(shì)pH值時(shí),電極的極性就要發(fā)生改變。
⑶內(nèi)阻:電極的內(nèi)阻主要由球泡玻璃膜的內(nèi)阻決定,它取決于玻璃的組成和厚度,阻值一般為幾十兆歐。而且隨溫度下降而按指數(shù)式上升(每下降7℃,內(nèi)阻增加1倍,例如28℃時(shí)為50兆歐,則0℃時(shí)為800兆歐)。內(nèi)阻高的電極對(duì)電計(jì)的輸入阻抗及絕緣屏蔽的要求高,因此電極內(nèi)阻低一些為好。
⑷堿誤差和酸誤差:當(dāng)被測溶液的酸度和堿度增大時(shí),電極電勢(shì)與溶液pH值將偏離線性關(guān)系,這種偏差就稱為堿誤差和酸誤差。堿誤差是由于在氫離子濃度很低的溶液中,電極膜的響應(yīng)不僅與氫離子濃度有關(guān),而且與溶液中堿金屬離子濃度有關(guān)。堿誤差使測得的pH值比實(shí)際的數(shù)值偏低。酸誤差在較低的pH范圍內(nèi)(pH<1~2)出現(xiàn),酸誤差使pH測量值比實(shí)際數(shù)值偏高。
正確使用PH計(jì)電極,pH傳感器的姿勢(shì):
⑴球泡前端不應(yīng)有氣泡,如有氣泡應(yīng)用力甩去。
⑵電極從浸泡瓶中取出后,應(yīng)在去離子水中晃動(dòng)并甩干,不要用紙巾擦試球泡,否則由于靜電感應(yīng)電荷轉(zhuǎn)移到玻璃膜上,會(huì)延長電勢(shì)穩(wěn)定的時(shí)間,更好的方法是使用被測溶液沖洗電極。
⑶pH復(fù)合電極插入被測溶液后,要攪拌晃動(dòng)幾下再靜止放置,這樣會(huì)加快電極的響應(yīng)。尤其使用塑殼pH復(fù)合電極時(shí),攪拌晃動(dòng)要厲害一些,因?yàn)榍蚺莺退軞ぶg會(huì)有一個(gè)小小的空腔,電極浸入溶液后有時(shí)空腔中的氣體來不及排除會(huì)產(chǎn)生氣泡,使球泡或液接界與溶液接觸不良,因此必須用力攪拌晃動(dòng)以排除氣泡。
⑷在粘稠性試樣中測試之后,電極必須用去離子水反復(fù)沖洗多次,以除去粘附在玻璃膜上的試樣。有時(shí)還需先用其他溶劑洗去試樣,再用水洗去溶劑,浸入浸泡液中活化。
⑸避免接觸強(qiáng)堿或腐蝕性溶液,如果測試此類溶液,應(yīng)盡量減少浸入時(shí)間,用后仔細(xì)清洗干凈。
⑹避免在無水乙醇、濃硫酸等脫水性介質(zhì)中使用,它們會(huì)損壞球泡表面的水合凝膠層。
⑺塑殼pH復(fù)合電極的外殼材料是聚碳酸酯塑料(PC),PC塑料在有些溶劑中會(huì)溶解,如四氯化碳、三氯乙稀、四氫呋喃等,如果測試中含有以上溶劑,就會(huì)損壞電極外殼,此時(shí)應(yīng)改用玻璃外殼的pH復(fù)合電極。